1、光催化氧化法

農(nóng)藥制藥廢水處理的光催化氧化法分為均相光催化和非均相光催化兩類。均相光催化主要指UV/Fenton法。研究者將紫外光引進(jìn)Fenton反應(yīng)，大幅度提高了反應(yīng)速率，且減少了Fe²⁺和H₂O₂的用量。非均相光催化法是利用光照射半導(dǎo)體材料，將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能，促進(jìn)有機(jī)物的合成與分解。其催化劑多為N型半導(dǎo)體材料，常見的有TiO₂、ZnO、SnO₂和Fe₂O₃。

2、超臨界水氧化法（SCWO）

農(nóng)藥制藥廢水處理的超臨界水氧化法是對(duì)濕空氣氧化法的改進(jìn)。溫度400~600℃、壓力25~40MPa是其常用的運(yùn)行條件，反應(yīng)時(shí)間為數(shù)秒至幾分鐘不等。其原理是以水為液相主體，空氣中的氧為氧化劑，在高溫高壓下反應(yīng)。超臨界水本身具有極低的介電常數(shù)和良好的擴(kuò)散、傳遞性能，利用有機(jī)物和氧化劑在超臨界水中完全互溶的優(yōu)勢，有機(jī)物會(huì)發(fā)生類似于焚燒的完全氧化，這一過程在短時(shí)間內(nèi)即可將難降解有機(jī)物氧化成CO₂、N₂和H2O等無毒小分子化合物。

超臨界水氧化法在殘留農(nóng)藥處理中具有綠色環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)，為解決環(huán)境中的這類問題提供了參考。但超臨界水氧化法在工業(yè)應(yīng)用上還受到一些限制，如反應(yīng)條件嚴(yán)格（高溫、高壓），設(shè)備易腐蝕，固體顆粒特別是鹽類物質(zhì)易堵塞反應(yīng)器管路等。因此該技術(shù)需進(jìn)一步完善，以實(shí)現(xiàn)其在工業(yè)上的應(yīng)用。

3、電催化氧化法

農(nóng)藥制藥廢水處理的電催化氧化法的降解原理是：污染物在電極上直接發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)或利用電極表面產(chǎn)生的強(qiáng)氧化性活性物質(zhì)使污染物發(fā)生氧化反應(yīng)，后者被稱為間接電化學(xué)反應(yīng)，間接電化學(xué)反應(yīng)利用生成的自由基使污染物轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì)。這兩個(gè)過程會(huì)同時(shí)產(chǎn)生H₂和O₂，電流效率降低，而選擇不同的電極材料和控制電位可使之提高。氧化劑可以是電化學(xué)過程中產(chǎn)生的短壽命中間物，也可以是專用的催化劑。研究認(rèn)為這類短壽命中間物一般是HO^.、HO₂^.、O₂^.等自由基，它們可以分解污染物質(zhì)，該過程不可逆。近年來有學(xué)者利用O₂在陰極還原為H₂O₂，而后生成HO^.進(jìn)而氧化有機(jī)物，這種方法稱為電Fenton氧化法。將電化學(xué)反應(yīng)分為直接或間接的反應(yīng)其實(shí)不是絕對(duì)的，而且電化學(xué)過程往往包括直接電化學(xué)反應(yīng)和間接電化學(xué)反應(yīng)兩大類。

該方法的優(yōu)點(diǎn)在于反應(yīng)時(shí)間短、降解效率高，且反應(yīng)過程中無需添加其他化學(xué)藥品，避免了二次污染，電解設(shè)備的制造、使用和維護(hù)也比較方便。相比于其他高級(jí)氧化方法，電催化氧化法節(jié)能省時(shí)，既可以用于生物法的前處理，也可用于深度處理。然而據(jù)多數(shù)文獻(xiàn)報(bào)道，電催化氧化法處理有機(jī)廢水時(shí)COD都不是很高。若廢水濃度較高，采用電催化氧化法處理時(shí)成本太大，并且電極材料成本高、壽命短、工業(yè)使用中電流效率低，這些都限制了該技術(shù)的應(yīng)用。

4、臭氧氧化法

農(nóng)藥制藥廢水處理的臭氧通常是以空氣或氧氣為氣源，通過臭氧發(fā)生器在高壓電暈放電的情況下產(chǎn)生的。根據(jù)O3溶于廢水氧化有機(jī)物的機(jī)理，可以分為直接反應(yīng)及生成羥基自由基引發(fā)的鏈反應(yīng)。當(dāng)廢水pH<7時(shí)主要是直接反應(yīng)，即o3選擇性地氧化有機(jī)物；當(dāng)廢水ph>7時(shí)，O3自身分解加劇，自由基式鏈反應(yīng)占主要地位，這種鏈反應(yīng)也是一種高級(jí)氧化方法。臭氧氧化性較強(qiáng)，常用來進(jìn)行殺菌消毒、除臭、除味、脫色等。氯氧化法用于水處理時(shí)可能會(huì)產(chǎn)生三氯甲烷（THMs）等有毒物質(zhì)，所以臭氧在水處理中的應(yīng)用引起人們重視。臭氧處理高濃度有機(jī)廢水的優(yōu)點(diǎn)在于：（1）臭氧可以與多種農(nóng)藥廢水中的有機(jī)物迅速發(fā)生反應(yīng)，包括有機(jī)氯農(nóng)藥、有機(jī)磷農(nóng)藥和酚類化合物等；（2）臭氧氧化后的產(chǎn)物無毒且可生物降解；（3）廢水中殘存的臭氧終分解為氧氣，可增加水中的溶解氧，因此臭氧氧化后的廢水排入自然水體后可以改善水體水質(zhì)。但同時(shí)臭氧應(yīng)用于工業(yè)上時(shí)也有一些缺點(diǎn)：（1）臭氧的發(fā)生成本高，在水中的溶解性差，利用率較低；（2）單獨(dú)臭氧反應(yīng)選擇性較強(qiáng)，對(duì)有機(jī)物的礦化能力受劑量和時(shí)間影響顯著。

針對(duì)以上問題提出了改進(jìn)措施。這些措施可促使臭氧分解產(chǎn)生比臭氧活性更高的且?guī)缀鯚o選擇性的各類自由基，以羥基自由基為主，相應(yīng)的方法被稱為臭氧高級(jí)氧化方法。常見的臭氧高級(jí)氧化法有金屬催化臭氧氧化、O3/H₂O₂高級(jí)氧化、UV/O3高級(jí)氧化等?！　?/span>

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