絡(luò)合重金屬?gòu)U水處理方法
文章出處:污水處理知識(shí) 責(zé)任編輯:漓源環(huán)保 閱讀量:- 發(fā)表時(shí)間:2021-10-01
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今天漓源環(huán)保給大家介紹一下絡(luò)合重金屬廢水處理方法,對(duì)于以自由離子形態(tài)存在的重金屬,通常用加堿沉淀的方法可以將之基本去除,但對(duì)于絡(luò)合態(tài)的重金屬,由于重金屬離子與絡(luò)合劑的配位體之間的強(qiáng)結(jié)合能力,采用普通加堿沉淀法難以達(dá)到綜合廢水排放標(biāo)準(zhǔn)。
現(xiàn)有的絡(luò)合重金屬?gòu)U水處理方法主要可分為3類:一是破除絡(luò)合劑后用普通的重金屬離子沉淀劑進(jìn)行沉淀。二是采用較原絡(luò)離子絡(luò)合常數(shù)大得多的、絡(luò)合后可產(chǎn)生沉淀的藥劑,強(qiáng)行地從原絡(luò)離子中置換金屬離子,生成絡(luò)合沉淀以去除重金屬。這兩類方法都是通過(guò)使廢水中呈溶解狀態(tài)的絡(luò)合重金屬轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗艿闹亟饘倩衔?,再?jīng)沉淀或浮選從廢水中除去。具體方法有硫化物沉淀法、螯合沉淀法、Fenton氧化法、鐵屑還原法等。三是將廢水中的重金屬在不改變其化學(xué)形態(tài)的條件下進(jìn)行吸附和分離,具體方法有吸附法、離子交換法等。
1、化學(xué)沉淀法
1.1硫化物沉淀法
硫化物沉淀法是向絡(luò)合重金屬?gòu)U水中加入S2-(如硫化鈉)以形成溶解度很小的硫化物沉淀(如CuS),從而去除重金屬的處理方法。一般硫化物沉淀的溶度積比氫氧化物沉淀的溶度積小幾個(gè)數(shù)量級(jí),金屬硫化物即使在酸性溶液中也不易溶解。
硫化物沉淀法具有成本低、操作簡(jiǎn)便的優(yōu)點(diǎn),但也存在以下問(wèn)題:硫化物沉淀顆粒小,易形成膠體,給分離帶來(lái)困難;沉淀物在空氣中易被氧化,遇酸易分解,存在一系列環(huán)境問(wèn)題;硫化物沉淀劑本身也會(huì)在水中殘留,硫化鈉、硫化氫鈉等無(wú)機(jī)硫化物與HCl、H2SO4、FeCl3、Al2(SO4)3等酸性物質(zhì)接觸時(shí),會(huì)產(chǎn)生大量的硫化氫氣體,形成二次污染,不容易操作。
1.2螯合沉淀法
螯合沉淀法(或重金屬捕集法)是近年來(lái)發(fā)展起來(lái)的重金屬治理方法。它是在常溫下利用螯合劑或重金屬捕集劑與廢水中的Cu2+、Hg2+、Pb2+等重金屬離子發(fā)生螯合反應(yīng),生成水不溶性的螯合鹽,再加入少量有機(jī)或無(wú)機(jī)絮凝劑形成絮狀沉淀,從而達(dá)到捕集去除重金屬的目的。近年來(lái)越來(lái)越多的學(xué)者都自己開(kāi)發(fā)合成各種重金屬螯合劑,以用于處理絡(luò)合重金屬?gòu)U水。
2、氧化法
2.1Fenton試劑氧化-沉淀法
Fenton試劑催化氧化是過(guò)氧化氫在Fe2+的催化作用下,分解產(chǎn)生具有很高氧化還原電位(2.80V)的·OH,·OH能將重金屬絡(luò)合物氧化破絡(luò),破絡(luò)后重金屬變成游離態(tài)重金屬離子,此時(shí)再加堿沉淀,即可將重金屬去除。
由于應(yīng)用Fenton氧化法去除絡(luò)合重金屬?gòu)U水所需氧化劑用量大,因此藥劑費(fèi)用高,在實(shí)際工程中應(yīng)用時(shí)受到一定的限制。
2.2光催化氧化
光催化法是一種環(huán)境友好的水處理方法。它利用光催化劑表面的光生電子或空穴等活性物種,通過(guò)還原或氧化反應(yīng)去除重金屬。近些年來(lái),光催化法處理重金屬?gòu)U水得到了一定的研究。光催化法以其低耗能、無(wú)毒化、選擇性好、常溫常壓、快速高效等優(yōu)點(diǎn)而日益得到重視。實(shí)驗(yàn)室常用的光催化劑有TiO2、ZnO、WO3、CdS、ZnS、SrTiO3、SnO2、WSO2、Fe2O3等,其中TiO2以良好的光催化熱力學(xué)和動(dòng)力學(xué)優(yōu)勢(shì)而被更多地采用。
TiO2光催化法能在常溫常壓下反應(yīng),兼具氧化和還原特性,具有反應(yīng)徹底,不產(chǎn)生二次污染的特點(diǎn),在去除重金屬離子廢水中顯示了其獨(dú)到的優(yōu)勢(shì)。但從實(shí)際應(yīng)用的角度出發(fā),光催化法還存在著許多問(wèn)題,如重金屬離子在光催化劑表面的吸附率低、光催化劑的吸光范圍窄等。
3、鐵屑還原法
鐵屑還原法是利用鐵屑作為還原劑將絡(luò)合重金屬?gòu)U水的重金屬離子還原析出重金屬單質(zhì)的處理方法。鐵屑還原法也稱內(nèi)電解、微電解、零價(jià)鐵法,其反應(yīng)過(guò)程原理是:絡(luò)合重金屬?gòu)U水先在酸性條件下(pH為3.0~4.0)進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)(微電解反應(yīng))和置換反應(yīng)等,使銅等重金屬與絡(luò)合劑分離開(kāi)來(lái),同時(shí)包括部分絡(luò)合劑(螯合劑)在內(nèi)的大分子有機(jī)物降解成小分子有機(jī)物或被徹底分解,經(jīng)鐵屑反應(yīng)后,再加堿液調(diào)節(jié)廢水至堿性,廢水在堿性條件下發(fā)生鐵氧體反應(yīng)、酸堿中和反應(yīng)、混凝反應(yīng)的同時(shí),還發(fā)生新的絡(luò)合反應(yīng),其中高價(jià)態(tài)的Fe3+可與EDTA優(yōu)先發(fā)生絡(luò)合反應(yīng),終將銅等重金屬離子從絡(luò)合物中解離出來(lái)并沉淀去除。
處理絡(luò)合重金屬?gòu)U水時(shí),鐵屑還原法具有適用范圍廣、處理效果好、使用壽命長(zhǎng)、成本低廉等優(yōu)點(diǎn),有著良好的工業(yè)應(yīng)用前景。但同時(shí)也存在鐵屑結(jié)塊等問(wèn)題。特別是當(dāng)廢水酸性過(guò)大、反應(yīng)時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí),該方法耗鐵量較大,中和調(diào)pH所需投堿量大,并且產(chǎn)泥量增加,加大了脫水負(fù)擔(dān)。
4、吸附法
采用吸附法處理水中的絡(luò)合重金屬主要是利用吸附材料的高比表面積或者通過(guò)特殊功能基團(tuán)對(duì)水中重金屬離子進(jìn)行物理吸附或者化學(xué)吸附。利用各種吸附材料來(lái)吸附處理絡(luò)合重金屬?gòu)U水的研究早已有報(bào)道,如活性炭、鐵礦石、赤泥、殼聚糖、植物根莖等。此外還有利用豐富的硅藻土資源制備對(duì)Cu2+、Cd2+處理效果較好的吸附劑,利用褐煤、草炭、風(fēng)化煤、陶粒、黏土等作為重金屬離子吸附劑,利用天然沸石資源,如絲光沸石、斜發(fā)沸石、膨潤(rùn)土等作為重金屬離子吸附劑的研究報(bào)道。
5、離子交換法
離子交換法是一種借助于離子交換材料上的可交換離子與廢水溶液中相同電性的離子進(jìn)行交換反應(yīng)而除去水中有害離子的處理方法。常用的離子交換材料有腐殖酸物質(zhì)、離子交換樹(shù)脂、黃原酸酯、離子交換纖維等,目前使用多的是離子交換樹(shù)脂。
離子交換樹(shù)脂是一種具有離子交換吸附功能的高分子材料,樹(shù)脂上的羥基、羧基、氨基等活性基團(tuán)能夠與水中的重金屬離子或其絡(luò)合陰離子進(jìn)行螯合,形成具有網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的籠狀分子,從而能夠有效吸附金屬離子,達(dá)到去除水中重金屬離子的目的。
應(yīng)用離子交換法處理重金屬?gòu)U水,不僅樹(shù)脂可以再生,而且操作簡(jiǎn)單、工藝條件成熟。但由于存在交換樹(shù)脂易飽和、絡(luò)合物易使交換樹(shù)脂污染或老化、樹(shù)脂再生頻繁等缺點(diǎn),使得離子交換法一般不直接用于絡(luò)合重金屬?gòu)U水處理,而是作為后續(xù)保障措施而加以應(yīng)用。
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